Pemodelan Kimia Kuantum pada Perakitan Satu Pot 1-Formyl-2-Pyrazolines dari Alkylaryl Ketones, Arylacetylenes, Hydrazine, dan Asam Format

Abstrak
Mekanisme perakitan 1-formil-2-pirazolina dari alkilaril keton, arilasetilena, hidrazin, dan asam format telah diteliti secara rinci menggunakan pendekatan kimia kuantum B2PLYP-D2/6-311+G**//B3LYP/6-31+G*. Kami memastikan bahwa tahap pertama perakitan melibatkan reaksi C -vinilasi asetofenon dengan fenilasetilena yang dikatalisis oleh superbasa KOBu t /DMSO, diikuti oleh isomerisasi Z – E dari ion dienolat. Netralisasi ion dienolat menghasilkan campuran keton tak jenuh α , β – dan β , γ -. Rute kinetik yang paling menguntungkan untuk perakitan 1-formil-2-pirazolina berikutnya ditemukan melibatkan (i) penambahan hidrazin ke ikatan C═C dari keton α , β -tak jenuh, (ii) siklisasi keton β -hidrazinil, dan (iii) formilasi 2-pirazolina. Keton β , γ -tak jenuh ditemukan berubah menjadi formilhidrazona β , γ -tak jenuh, yang konsisten dengan percobaan. Transformasi formilhidrazona β , γ -tak jenuh menjadi 1-formil-2-pirazolina berlangsung melalui hidrasi formilhidrazona, yang menghasilkan pembentukan keton β , γ -tak jenuh, yang kemudian berisomerisasi menjadi keton α , β -tak jenuh. Tingginya hambatan isomerisasi menyebabkan lamanya tahap sintesis yang bersangkutan (1 jam, 100 °C).