Reaksi Dearomatik Sulfur-Shifted Ene dari 3-Thiiranylbenzo[b]thiophenes dan Ketenes: Studi Lanjutan dan Bukti Eksperimental

Abstrak
Untuk lebih memahami mekanisme reaksi ena yang bergeser akibat sulfur dan untuk menyediakan bukti eksperimen langsung untuk reaksi baru, 3-thiiranylbenzo[b]thiophene dirancang secara rasional dan digunakan untuk menyelidiki stereostruktur produk ena dan wawasan mekanistik. Senyawa-senyawa ini memungkinkan untuk mengendalikan reaksi agar berhenti pada produk ena mereka, mencegah aromatisasi lebih lanjut karena hanya ada ikatan CH alilik yang bersifat asam lemah dalam produk ena mereka. Analisis struktur kristal tunggal, perhitungan DFT, analisis struktural produk ena, dan eksperimen kontrol menunjukkan bahwa reaksi ena yang bergeser akibat sulfur dari 3-thiiranylbenzo[b]thiophene dan ketena dikendalikan secara kinetik, menghasilkan pembentukan produk ena trans yang lebih stabil melalui keadaan transisi siklik beranggota enam seperti kursi endo-attack. Analisis struktural produk ena menunjukkan bahwa terjadinya aromatisasi bergantung pada keasaman gugus CH alilik yang dihasilkan dalam produk ena. Investigasi ini memberikan wawasan mekanistik lebih lanjut dan bukti eksperimental langsung untuk reaksi ena yang bergeser sulfur dearomatik dari ariltiiran dan alkoksi/arioksiketen.