Abstrak
Persilangan antarsistem yang diinduksi oleh thionasi (ISC) dalam turunan perylenebisimide (PBI) dipelajari. Waktu hidup keadaan triplet dari PBI yang terthionasi secara substansial dipersingkat (0,12 μs − 0,78 μs) dibandingkan dengan PBI yang tidak tersubstitusi (sekitar 130 μs). Selain itu, ada tren yang jelas dari pemendekan waktu hidup keadaan tereksitasi triplet dan tingkat thionasi gugus karbonil dalam PBI. Temuan ini merasionalisasi laporan sebelumnya tentang hasil kuantum 1O2 yang lebih rendah yang kontradiktif untuk turunan PBI dengan lebih banyak gugus karbonil yang terthionasi. Studi spektral resonansi paramagnetik elektron (TREPR) yang diselesaikan waktu menunjukkan bahwa parameter pemisahan medan nol D (1625 − 1992 MHz) dari keadaan triplet terendah dari PBI thionated lebih besar daripada kromofor PBI murni (D = 1166 MHz), yang dikaitkan dengan pengaruh atom sulfur. Menariknya, pola polarisasi spin elektron (ESP) dari spektrum TREPR terbalik pada waktu tunda yang lebih lama. Yang penting kami mengamati ISC untuk dianion dari turunan PBI thionated, dan spesies dianion fotoeksitasi dapat digunakan sebagai reduktor super kuat untuk fotokatalisis dengan keuntungan dari waktu hidup keadaan tereksitasi yang panjang (18~85 μs), dan potensi oksidasi keadaan tereksitasi adalah −1,47 ~ −1,77 V (vs. Fc/Fc+).
